Unica ed importante frazione di Castel di Sangro, Roccacinquemiglia, si trova a quota 1.050 m .
Abitato già dall'antichità, il periodo più florido della sua esistenza risale al X sec, quando il Convento annesso dai Benedettini di S. Vincenzo al Volturno alla Chiesa S. Maria di Quinquemilia sulla riva sinistra del Sangro crebbe e si distaccò dalla dipendenza dei volturnensi e promosse la nascita della borgata nota come la Rocca de Quinquemiliis e del relativo castello.
L'obiettivo dell'insediamento benedettino in un territorio interessato da secoli di guerre e carestie era quello di "far habitare, laborare e colere terram".
Ragione della nascita di Roccacinquemiglia intorno ad un monastero prima, e più a monte rispetto ad esso poi, fu grazie alla posizione geografica che permetteva ai coloni di insediarsi stabilmente, difendersi naturalmente, e produrre per sé stessi e per i padroni approfittando di una rete di percorsi tratturali, fluviali e le potenzialità economiche e commerciali dell'antica Via Numicia, antica strada consolare romana che univa la Valle del Sangro con la Valle Peligna.
Con il suo progressivo sviluppo, crebbe anche il desiderio di conquista dei signorotti della zona che tentarono di impadronirsene in tutti i modi, finché riuscirono a sostituire il primitivo governo monastico con il loro avido dominio, fin quando verso la fine del XIV secolo la chiesa e la comunità religiosa cedettero definitivamente.
Nel frattempo Roccacinquemiglia aveva guadagnato una sua autonomia di comune, ma le sue vicissitudini interne ancora non erano finite, infatti si avvicendarono diversi feudatari fino all' arrivo di una delle famiglie più affermate della regione " I Marchesani .
Il loro insediamento durò più di tre secoli, lasciando segni inconfondibili di carattere architettonico e strutturale nell'antico borgo, la porta e la via a loro dedicata, il Palazzo e la cappella gentilizia con uno sfarzo di marmi pregiati e simboli di potere nella cinquecentesca chiesa di San Giovanni Battista nella quale avevano il diritto di sepoltura.
Il comune fu associato a Castel di Sangro nel sec. XIX e ne subì le stesse vicissitudini durante l'occupazione dell'esercito tedesco, un periodo molto duro, ma ancor di più lo fu nel 1943, per via delle inquisizioni e dei rastrellamenti degli uomini. Gli abitanti del piccolo borgo cercarono rifugio nell'antico Palazzo dei Marchesani perché sospettati di collaborare con gli americani, ma non passò molto tempo che furono scovati e raggiunti da una pattuglia tedesca e condannati a morte.  
A salvarli fu l'abilità e il coraggio del parroco siciliano Don Francesco Catania, che riuscì a far desistere i soldati dal loro intento, indossando i paramenti sacri e chiedendo di essere fucilato al posto dei suoi fedeli. Forse questo gesto eroico dovette commuovere i soldati tanto che non attuarono gli ordini ricevuti, ed i prigionieri riuscirono a fuggire, lasciando il paese deserto nelle mani degli invasori che completato il saccheggiamento, lo minarono e lo distrussero.
Il paese riprese a vivere un paio di anni più tardi con un duro processo di ricostruzione, ma solo dopo aver sottoposto la zona ad una pericolosa operazione di sminamento . Roccacinquemiglia oggi conta meno di 200 abitanti perchè ha subito il flusso emigratorio degli anni cinquanta verso le Americhe e gli Stati Europei che davano il sogno di un miglior tenore di vita, ma nessuno di essi ha dimenticato le proprie origini, tant'è vero che spesso ritornano al paese natio.
Da pochi anni si è rivelato un centro turistico per la sua posizione strategica, che la pone nel mezzo delle principali località turistiche e sciistiche del nostro comprensorio. Da evidenziare la recente ricostruzione del borgo antico, posto sulla rupe, alla cui sommità è sorta una eccellente struttura alberghiera, che offrirà servizi all’intero contesto.